1、三價(jià)鉻鈍化

傳統(tǒng)的六價(jià)鉻鈍化工藝具有成熟穩(wěn)定、價(jià)格低廉、品種多樣、高的耐蝕性和鈍化膜的自修復(fù)能力等優(yōu)點(diǎn)得到廣泛的應(yīng)用。但是六價(jià)鉻是強(qiáng)致癌物質(zhì)，對(duì)環(huán)境與人體健康會(huì)造成嚴(yán)重危害。在鋅層上進(jìn)行無(wú)六價(jià)鉻鈍化工藝的研究工作已進(jìn)行了很久，主要集中在無(wú)鉻鈍化和三價(jià)鉻鈍化兩個(gè)方面。

2、三價(jià)鉻鈍化技術(shù)的進(jìn)展

早期三價(jià)鉻鈍化劑是采用有機(jī)絡(luò)合劑，并加入其它金屬離子，鈍化膜耐蝕性大大提高，并可以得到不同鈍化膜的顏色，如藍(lán)色、彩色、黑色。操作條件要求相對(duì)較低。

目前的三價(jià)鉻鈍化劑中加入了封孔劑類物質(zhì)，例如酸性硅溶膠、納米 Si氧化物，它們被填充在鈍化膜的骨架中，克服了三價(jià)鉻鈍化無(wú)自愈能力的缺點(diǎn)，大大提高膜層的耐蝕性。

3、三價(jià)鉻鈍化劑的組成和成膜機(jī)理

三價(jià)鉻鈍化劑一般含有以下成分。

（1）三價(jià)鉻Cr(Ⅲ)

鈍化膜的主成分來(lái)源，三價(jià)鉻可取氯化鉻、硫酸鉻、硝酸鉻、磷酸鉻、醋酸鉻和硫酸鉻鉀等，還可以使用鉻酸和重鉻酸的還原產(chǎn)物。

（2）氧化劑

產(chǎn)生鋅離子，促使鈍化膜形成。氧化劑可用雙氧水、硫酸鹽、鹵酸鹽、過(guò)硫酸鹽、四價(jià)鈰等。使用氧化劑的鈍化劑在鈍化過(guò)程中，由于pH值的自動(dòng)升高，會(huì)把三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻，而夾雜于鍍層中，從而使鍍層含有六價(jià)鉻，因此，含氧化劑的鈍化劑形成的膜層顏色較深，如果鈍化膜中含有六價(jià)鉻，就不符合 RoHS法規(guī)的要求。

（3）絡(luò)合劑

控制成膜的速度和鈍化液穩(wěn)定性。絡(luò)合性太強(qiáng)，成膜速度慢，膜層薄，甚至不能形成膜層。絡(luò)合劑有氟化物、有機(jī)羧酸、有機(jī)羧酸的酰胺、多羥基羧酸等。實(shí)用配方中往往配伍2～4種有機(jī)絡(luò)合劑，起到互補(bǔ)長(zhǎng)短、穩(wěn)定溶液、提高鈍化液使用壽命之目的。

有機(jī)羧酸有二元羧酸(如乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸)，含氧羧酸(如檸檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、蘋果酸、衣康酸)或多元羧酸。

（4）其他金屬

主要調(diào)整外觀顏色與耐蝕性，可用Mn、Sb、 Mo、Ti、Co、Ni、Ce和其他鑭系稀土金屬鹽的混合物。它們的存在，對(duì)形成鈍化膜促進(jìn)處理溶液的活化作用，對(duì)提高鈍化膜耐蝕性大有好處，最常用到的是鈷鹽和鎳鹽。

pH值變化不會(huì)對(duì)含鈷膜層的耐蝕性產(chǎn)生明顯的影響，但是含鈷膜層的耐蝕性明顯優(yōu)于無(wú)鈷膜層。并且耐蝕性與其中鈷含量成正比。通過(guò)加入鈷比通過(guò)提高三價(jià)鉻含量來(lái)增加膜厚，提高耐蝕性更為有效。

（5）成膜促進(jìn)劑

調(diào)整膜層的顏色?？捎糜袡C(jī)與無(wú)機(jī)陰離子。

（6）封孔劑

為了克服鈍化劑工藝存在的耐蝕性等難題，滿足汽車部件電鍍的環(huán)保高耐蝕要求。研究表明由于三價(jià)鉻鈍化工藝的膜層有一定的溝痕，而又沒(méi)有自愈能力，可加入納米水溶性硅化物進(jìn)行填充，以提高鈍化膜的耐蝕性和硬度。最好應(yīng)用有機(jī)硅酸鹽，它能使鈍化液的穩(wěn)定性增加，延長(zhǎng)槽液的壽命。

（7）潤(rùn)濕劑

能提高鈍化膜的均一性。有效的潤(rùn)濕劑一般選用陰離子表面活性劑，如十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉，還包括脂肪族氟碳化合物的磺酸鹽；第二類潤(rùn)濕劑是磺基丁二酸鹽的衍生物，如磺基琥珀酸鈉十二烷基酯；第三類潤(rùn)濕劑是萘的磺酸鹽，它們都能增加鈍化膜的色澤、均勻度和硬度。

傳統(tǒng)六價(jià)鉻的鈍化膜是通過(guò)鋅的溶解、鉻酸根的還原以及三價(jià)鉻凝膠的析出而形成，膜層中含有六價(jià)鉻，因此，鈍化膜有自修復(fù)能力，亦被稱為自愈能力。而三價(jià)鉻膜層是通過(guò)鋅的溶解形成鋅離子，同時(shí)鋅離子的溶解造成鋅表面溶液的pH值上升，三價(jià)鉻直接與鋅離子、氫氧根等反應(yīng)，形成不溶性化合物沉淀在鋅表面上，而形成鈍化膜。

4、三價(jià)鉻鈍化的特點(diǎn)

（1）三價(jià)鉻鈍化的時(shí)間比六價(jià)鉻長(zhǎng)，所溶解掉的鋅鍍層相對(duì)較多，所以要求鍍鋅層要厚些。

（2）三價(jià)鉻鈍化膜雖然沒(méi)有自修復(fù)能力，但結(jié)構(gòu)致密。為防止因鈍化膜損傷造成腐蝕，應(yīng)該采用封閉處理，避免零件碰傷。

（3）三價(jià)鉻彩色鈍化膜和黑色鈍化膜比六價(jià)鉻鈍化膜耐蝕性弱，三價(jià)鉻藍(lán)白色鈍化膜的耐蝕性與六價(jià)鉻藍(lán)白色鈍化膜相差不大。

（4）三價(jià)鉻鈍化膜的耐熱性比六價(jià)鉻鈍化膜要好。

（5）三價(jià)鉻鈍化液的使用壽命比六價(jià)鉻要長(zhǎng)。

（6）三價(jià)鉻鈍化液允許pH范圍窄，且不太穩(wěn)定，需經(jīng)常測(cè)定調(diào)整。