金屬腐蝕是一種自發(fā)進(jìn)行的冶金的逆過(guò)程,在腐蝕環(huán)境中,鋼鐵有著向低能位穩(wěn)定態(tài)(氧化鐵和鐵銹)轉(zhuǎn)化的趨勢(shì)。據(jù)統(tǒng)計(jì),全世界每年因腐蝕生銹的金屬約占年產(chǎn)量的20%~40%,由此帶來(lái)的經(jīng)濟(jì)損失約10000億美元。我國(guó)每年因腐蝕造成的經(jīng)濟(jì)損失超過(guò)2000億元人民幣,如果包括維修及更換設(shè)備等帶來(lái)的間接損失,每年腐蝕總損失可達(dá)5000億元以上,約占國(guó)民生產(chǎn)總值的5%,超過(guò)了火災(zāi)、風(fēng)災(zāi)和地震造成損失的總和。雖然金屬的腐蝕是自發(fā)的、不可避免的過(guò)程,但卻是可以控制的,如果對(duì)其采取有效的防護(hù)措施,就可以減緩金屬的生銹腐蝕過(guò)程,延長(zhǎng)鋼構(gòu)件的使用壽命。因此,了解金屬腐蝕與防護(hù)具有重要的社會(huì)意義和經(jīng)濟(jì)意義。
按照腐蝕機(jī)理,金屬腐蝕可分為電化學(xué)腐蝕、化學(xué)腐蝕和生物腐蝕等三種類(lèi)型,其中電化學(xué)腐蝕作為金屬腐蝕的主要形式,普遍存在于日常生活中。電化學(xué)腐蝕的特征在于鋼鐵在腐蝕介質(zhì)存在的情況下會(huì)形成許多原電池,從而產(chǎn)生腐蝕電流造成腐蝕。這是由于普通鋼鐵是鐵與碳的合金,含有石墨等雜質(zhì),表面存在著各種電化學(xué)不均勻性,這些雜質(zhì)的電極電位較鐵正,一旦鋼鐵與電解質(zhì)溶液接觸時(shí),就形成了以石墨等雜質(zhì)為陰極,鐵為陽(yáng)極的腐蝕原電池,使鐵不斷的被腐蝕,其反應(yīng)式如下:
陽(yáng)極(鐵): Fe→Fe2++2e-
Fe+2OH-→Fe(OH)2 (H2O→H++OH-)
陰極(石墨等雜質(zhì)): 2H++2e-→H2↑
總反應(yīng)式: Fe+2H2O→Fe(OH)2+H2↑
Fe(OH)2又可被空氣中的氧進(jìn)一步氧化為Fe(OH)3
4Fe(OH)2+2H2O+O2→4Fe(OH)3
鋼鐵腐蝕電池的動(dòng)力為兩電極之間的電位差ΔE,腐蝕電流的大小決定著鋼鐵腐蝕的速度,電流越大,腐蝕速率越快。腐蝕電流可用下式表示:
(1.1)
其中Ra為陽(yáng)極電阻,Rc為陰極電阻,Re為電解質(zhì)溶液電阻,Rw為外接線路電阻。
根據(jù)電化學(xué)理論,腐蝕電流的流動(dòng)又會(huì)產(chǎn)生極化作用,陽(yáng)極電位向正方向移動(dòng)(陽(yáng)極極化),陰極電位向負(fù)方向移動(dòng)(陰極極化),導(dǎo)致腐蝕電池兩電極間電位差的降低,從而減緩了腐蝕速率。在有極化作用存在時(shí),腐蝕電池的電流強(qiáng)度如下式所示:
(1.2)
其中R為總電阻,Ec為陰極電位,Ea為陽(yáng)極電位,Pc為陰極極化度,Pa為陽(yáng)極極化度。
式(1.1)和(1.2)是金屬腐蝕防護(hù)的理論基礎(chǔ),各種金屬的防腐措施都是從減小腐蝕電流輸入考慮的。在Ec-Ea即ΔE不變的情況下,采用電阻控制、陽(yáng)極控制、陰極控制或混合控制的方法可有效抑制金屬的腐蝕。
鋼鐵腐蝕而產(chǎn)生鐵銹的成分比較復(fù)雜,是一類(lèi)多化合價(jià)的金屬。經(jīng)分析確認(rèn),鋼鐵長(zhǎng)時(shí)間在不同環(huán)境中腐蝕后,銹層的主要結(jié)晶性結(jié)構(gòu)為γ-鐵銹酸(γ-FeOOH)、α-鐵銹酸(α-FeOOH)和Fe3O4,三者之間的比例也是隨環(huán)境而改變。
鐵銹的組成或結(jié)晶形態(tài)較多,它們的穩(wěn)定性也大不相同,其中γ-FeOOH為鐵銹中最不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),比較穩(wěn)定的是Fe2O3、α-鐵銹酸和Fe3O4,而后者在空氣中經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的氧化或受高溫作用后可以變成最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的三氧化二鐵。另外,從晶格常數(shù)來(lái)看,銹蝕與鐵的晶格常數(shù)相差很大,Fe2O3的晶格常數(shù)為8.30A,而鐵的晶格常數(shù)只有2.86A,由此可見(jiàn)銹層的結(jié)構(gòu)是疏松多孔的。這種疏松多孔的結(jié)構(gòu)不僅對(duì)鋼鐵沒(méi)有保護(hù)性,而且銹蝕的生成還會(huì)加快鋼鐵的腐蝕速度。此外,疏松多孔的銹層更容易吸收空氣中的水分、氧氣以及其它有腐蝕性的介質(zhì),使底材繼續(xù)遭受腐蝕。
金屬防腐蝕的方法很多,常采用的有效防護(hù)措施有涂料涂覆、熱噴涂和熱鍍鋅(鋁)等。這幾種金屬防腐方法有著各自的特點(diǎn),其中熱噴涂和熱鍍鋅有較長(zhǎng)的防腐期,但均需在高溫下使用,成本較高,尤其是熱鍍鋅防腐技術(shù),設(shè)備一次性投資較大,大型工件工藝參數(shù)嚴(yán)格,施工過(guò)程中易發(fā)生變形,而且對(duì)環(huán)境的污染也較大;涂層涂覆雖然防腐周期短,但施工方便、適應(yīng)性廣,不受工件形狀約束,而且成本較低,是一種使用普遍、經(jīng)濟(jì)有效的防腐措施。
涂料涂覆在我國(guó)和世界各地都有悠久的歷史,其原理是使用絕緣性的保護(hù)涂層把鋼結(jié)構(gòu)與腐蝕介質(zhì)隔開(kāi),消除腐蝕原電池產(chǎn)生的必要條件,從而達(dá)到防腐蝕的目的。起初,人們認(rèn)為涂層可以很好將鋼鐵與水和氧阻隔開(kāi)來(lái),但后來(lái)的研究表明,無(wú)論涂層如何致密,水汽和氧氣總會(huì)滲入涂層,到達(dá)金屬表面引起腐蝕。根據(jù)電化學(xué)腐蝕理論,防腐涂層對(duì)金屬的防護(hù)作用包括以下幾個(gè)方面:
(1)良好的屏蔽作用
金屬表面電化學(xué)腐蝕的基本條件是在其表面必須有能夠?qū)щ姷碾娊赓|(zhì)溶液。防腐涂層能有效地降低水、氧、離子等透過(guò)涂層達(dá)到金屬表面的速度,許多性能優(yōu)良的涂層還能阻擋酸、堿、鹽以及工業(yè)大氣的直接化學(xué)腐蝕。
(2)高電阻效應(yīng)
防腐涂層的主要成膜物質(zhì)多為絕緣性能良好的高分子聚合物,高分子物質(zhì)成膜后起到了在腐蝕電池的溶液相中介入高電阻的效應(yīng),由1.1.1中式(1.1)和(1.2)可知,腐蝕原電池中Ri和R值的提高可降低腐蝕電流,從而達(dá)到降低腐蝕速率的目的。
(3)顏料的緩蝕與鈍化作用
防腐涂層中(